Функция strlen() возвращает длину строки, то есть strlen(str) - длина строки str. В массиве выделено место для 101 символа, так как по условию максимальная длина введенной строки - 100 символов, но еще одно место в массиве нужно для нуль-терминатора(), иначе программа не сможет успешно работать со строкой и для некоторых входных данных будет выдаваться ошибка. Так как str - массив символов типа char, то можно обращаться к каждому элементу массива с помощью индекса, что и происходит в цикле for.
#include <iostream>